Карбанионы и сн-кислоты — в помощь студенту

Наименование параметра	Значение
Тема статьи:	Карбанионы и СН-кислоты
Рубрика (тематическая категория)	Естественно-научные дисциплины
Articles-ads

Рисунок 1.

Большим сродством к электрону, чем углерод, обладают элементы, которые в Периодической системе находятся правее углерода. К примеру: фтор F , кислород O , азот N . Обратное направление поляризации связи наблюдается при C-H -связи или связи углерода с металлами.

Карбанионы являются важными интермедиатами в органических реакциях.

Химию карбанионов можно рассматривать как химию C-H кислот и их металлических солей.

Способы получения карбанионов

1. Диссоциация C-H -связи:

   

   • Рисунок 2.
   • К примеру: кислотность C-H кислот можно выяснить, используя спектрофотометрический метод.
   • Шкала кислотности МСЭД отражает термодинамическую кислотность:

   

   1. Рисунок 3.
   2. Кислотность C-H -кислот в газовой фазе отлична от кислотности в растворах.

   Пример 1

   Кислотности спиртов в газовой фазе убывает в ряду:

   • третбутиловый > изопропиловый > этиловый > метиловый > вода;

   в гидроксилсодержащих растворителях кислотность возрастает в ряду:

   При получении карбанионов ᴎɜ органических соединений в системе должны присутствовать сильное основание и протоноакцепторный растворитель.

   Среди растворителей выделяют:

   • доноры протонов: полярные растворители (низшие спирты, вода); неполярные растворители (высшие спирты, анилин и др.);
   • акцепторы протонов: полярные растворители (диметилформамид, диметилсульфоксид и др.); неполярные растворители (диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и др.)

2. Нуклеофильное присоединение анионов к кратнои̌ связи:

   

   • Рисунок 4.
   • Если в олефины ввести электронооттягивающие заместители ( Cequiv N , COOR , COR , NO_2 ,), то ϶то приведет к уменьшению электроннои̌ плотности кратнои̌ связи, что, в свою очередь, облегчит атаку её нуклеофилами.

   Пример 2

   [NO_2-CH=CH_2 + A^- ↔ NO_2-CH^—CH_2-A]

   • реакции Михаэля;
   • анионнои̌ полимеризации винильных мономеров;
   • нуклеофильном замещении у олефинов и ароматических углеводородов и т.д.
   • как промежуточное вещество в реакциях:
   • обмена галогена на металл [C_6H5I + R-Me ↔ C_6H_{5-}Me^+ + RI],
   • взаимодействия металлов с галогенпроизводными [CH_3Cl + Me ↔ CH_{3-}Me+Cl]
   • обмена между металлами в металлалкилах [2Me + R_2Hg ↔ 2R-Me^+ + Hg]
   • расщепления простых эфиров воздействием металла [C_6H+5OCH_3 + 2Me ↔ C_6H_{5-}Me^+ + MeOCH_3]

Особенности химических взаимодействий карбанионов

Активность карбанионов зависит от устойчивости и своᴇᴦο присутствия в составе ионнои̌ пары.

Процессу диссоциации предшествует процесс ионизации, при котором образуются два типа ионнои̌ пары: теснои̌ или контактнои̌ (1) и разделеннои̌ или рыхлой (2):

1. Рисунок 5.
2. Следует учитывать особенности растворителей:

1. Свободных ионов и ионных пар не существует в растворителях углеводороднои̌ природы, в них присутствуют только малополярные ассоциаты.

2. В растворителях — амидах ионы образуют прочные пары.

3. В растворителях — гидридах ионы образуют ионные пары или выступают в виде свободных ионов.

Реакции с уем карбанионов

1. Протонирование карбанионов. Эᴛο процесс обратный получению карбанионов ᴎɜ C-H —кислот. Используется получения других карбанионов с помощью одного стабильного.

   Пример 3

   • Получение трифенилметильного карбаниона:
   • Рисунок 6.

2. Реакция обмена металлорганических соединений с соединениями, имеющими подвижный водород.

   Пример 4

   1. Рреакции применения реактивов Гриньяра:
   2. Рисунок 7.

3. Реакции замещения.

   Пример 5

   • Алкилирование карбанионов алкилгалогенидами. При ϶том
   • активность алкилгалогенидов обычно меняется в последовательности:
   • иодиды > бромиды > хлориды. Похожая реакция протекает с ацетиленидным ионом:
   • Рисунок 8.

4. Реакции нуклеофильного присоединения карбанионов по кратным связям C=C и C=O .

   Пример 6

   Первая реакция лежит в основе анионнои̌ полимеризации, которая может протекать при очень низких температурах с высокой скоростью.

   Примерами реакций по связи C=O являются: бензоиновая и сложноэфирная конденсация альдегидов, альдольная, ряд именных реакций (Перкина, Михаэля и т.д.).

Карбанионы и СН-кислоты — понятие и виды. Классификация и особенности категории «Карбанионы и СН-кислоты»2018-2019.

Источник: http://referatwork.ru/info-lections-55/nat/view/15856_karbaniony_i_sn_kisloty

Получение синтетической соляной кислоты

Всего было 15 предложений, заказчик выбрал автора lazar60

Помогите выполнить курсовую работу по химии за 3 дня, тема «Получение синтетической соляной кислоты»

в частности интересует расчет материального баланса, по сроку,чем быстрей,тем лучше

На нашем сервисе более 22153 профессиональных исполнителей, которые готовы выполнить ваше задание. Опишите его и получите их предложения с ценой.

Автор24 — это биржа, где напрямую у преподавателей/аспирантов/репетиторов можно заказать выполнение работы «тема»

11 января 2015

11 января 2015

15 исполнителей откликнулись и предложили выполнить работу по стоимости от 610 до 1960 руб

11 января 2015

Заказчик переписывался с автором lazar60

11 января 2015

Заказчик выбрал автора lazar60,

14 января 2015

Автор выполнил работу по теме Получение синтетической соляной кислоты за 3 дня и уложился в заданный срок

14 января 2015

Заказчик принял работу с первого раза и оплатил заказ

14 января 2015

Заказчик оставил положительный отзыв.

Закажи её у наших авторов!

Карбанионы и СН-кислоты Карбанионы — это органические частицы, отрицательно заряженные, содержащие четное число электронов, два из которых не связаны с атомом или группой атомов и представлены в виде неподеленной электронной пары.Рисунок 1.

Большим сродством к электрону, чем углерод, обладают элементы, которые в Периодической системе находятся правее углерода. Например: фтор

, кислород

, азот

. Обратное направ…

Теоретический расчет оптического вращения В 1952 г были опубликованы квантово-химические расчеты оптического вращения знантиомеров веществ. В качестве объекта расчета был выбран транс-2,3-эпоксибутан (XXX).
интернет-биржа студенческих работ»>Рисунок 1. Теоретический расчет оптического вращения. Автор24 — интернет-биржа студенческих работ

Конфигурация этого вещества может быть скоррелирована с конфигурациями винной кислоты и далее с глицер…

Асимметрический синтез На реакциях присоединения к двойным связям основаны, в частности, асимметрические синтезы. Ярким примером является гидроборирование алкенов путем присоединения хиральных боранов. В ходе последующего окисления продуктов данной реакции получаются соответствующие спирты с почти 100%-ной оптической чистотой: Рисунок 1.

= пинанил-3

Рисунок 2.

В данной реакции к двойной связи присоединяется ди-3-пи…

Радикальные реакции замещения диазогруппы

Процессу гомолитического расщепления углерод-азотных связей в диазосодинениях — процессу образования радикалов — способствует рост нуклеофильности растворителей и увеличение восстановительных свойств нуклеофильных агентов. Кроме того на радикальное направление разложения диазосоединений очень сильное влияние оказывает кислотность среды. В сильнокислых растворах с

ниже трех, преобладает направ…

• Химия
• Курсовая работа

Источник: https://Author24.ru/lenta/420300/

Реферат на тему “Карбоновые кислоты”

Введение
1. Изомерия и номенклатура
2. Нахождение в природе
3. Физические и химические свойства

Список использованных источников

Введение

КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ – органические соединения, содержащие одну или несколько карбоксильных групп – СООН. Название происходит от лат. carbo – уголь и греч. oxys – кислый. По числу этих групп различают моно -, ди, три- и тетра-карбоновые кислоты (большее число групп – СООН в одной молекуле встречается редко).

Карбоновые кислоты могут быть алифатическими – с нормальной и разветвленной цепью, циклическими и ароматическими, предельными и непредельными, содержать атомы галогенов и различные функциональные группы: ОН (оксикислоты), NH2 (аминокислоты), СО (кетокислоты) и т.д.

1. Изомерия и номенклатура

Изомерия предельных одноосновных карбоновых кислот аналогична изомерии альдегидов. Чаще всего употребляется исторически сложившиеся названия кислот (муравьиная, уксусная и т.д.).По международной номенклатуре их образуют от названий соответствующих углеводородов с прибавлением окончания -овая и слова «Кислота», например: метановая кислота, этановая кислота.

• Для карбоновых кислот характерна изомерия:
• 1.Углеродного скелета
• СН3 – СН2 – СН2 – СН2 -СООН
• СН3 – СН2
• СН2 – СН2 -СООН
• карбоновая кислота органический химический
• 2.Радикала
• СН3 – СН2 – СН2 – СН2 -СООН 3 метилэтановая
• СН3
• СН3 – СН2 – СН2 – СН2 -СООН 4 метилпентановая
• СН3
• 3.Кратных связей
• СН2 = СН – СН2 -СООН бутеновая кислота 3
• СН2 – СН = СН2 -СООН бутеновая кислота 2
• 2. Нахождение в природе

В природных источниках в виде сложных эфиров содержится множество непредельных кислот. Высшие непредельные кислоты, как правило, содержат четное число атомов углерода и названы по природным источникам. Называя вновь выделенные кислоты, химики нередко дают волю фантазии.

Очень важен синтетический изомер кротоновой кислоты – метакриловая кислота СН2=С(СН3)-СООН, из эфира которой (метилметакрилата), как и из метилакрилата, делают прозрачную пластмассу – оргстекло. Когда были открыты две изомерные кислоты, имеющие строение СН3-СН=С(СН3)-СООН, их назвали ангеликовой и тиглиновой.

Ангеликовая кислота была выделена из ангеликового масла, полученного из ангеликового (дягильного) корня растения Angelica officinalis. А тиглиновая – из того же масла Croton tiglium, что и кротоновая кислота, только названа по второй части этого ботанического термина.

Другой способ придумать новое название – переставить буквы в уже известном названии.

Арахиновая кислота встречается в масле земляного ореха – арахиса. По масштабам производства оно занимает одно из первых мест среди всех пищевых масел, но собственно арахиновой кислоты в нем мало – всего несколько процентов.

Бегеновая кислота содержится в бегеновом масле, которое выжимают из крупных, как орех, семян распространенного в Индонезии растения семейства моринговых. Практически чистую лигноцериновую кислоту (в ее названии легко усмотреть латинские lignum – дерево, древесина и cera – воск) извлекают из смолы букового дерева.

Раньше эту кислоту называли также карнаубовой, потому что ее довольно много в карнаубском воске, которыми покрыты листья бразильской восковой пальмы.

Жирные кислоты в составе масел и жиров добываются человеком в огромных количествах, измеряемых ежегодно миллионами тонн. Так что у химиков никогда не было недостатка в природных жирных кислотах для их исследования.

и названы по природному источнику, в котором они содержатся в значительных количествах или были впервые обнаружены. Например, масляная кислота есть в маслах, в том числе и в обычном сливочном масле – только не в свободном состоянии, а в виде сложного эфира с глицерином.

Свободная масляная кислота, как и все карбоновые кислоты, с небольшим числом атомов углерода, обладает резким запахом, когда масло портится (прогоркает), масляная и другие кислоты выделяются в свободном состоянии и придают ему неприятный запах и вкус. В названиях рассмотренных трех кислот используются русские корни.

Для производных этих кислот (солей, сложных эфиров и др.) принято использовать латинские корни: формиат – для муравьиной кислоты (лат. formica – муравей), ацетат – для уксусной (лат. acetum – уксус), бутират – для масляной (греч. butyron – масло); эти названия, в том числе и для самих кислот, приняты и в западноевропейских языках.

  Другие карбоновые кислоты встречаются в природе в составе сложных эфиров с глицерином и другими многоатомными спиртами – в виде жиров, масел, восков и редко – в свободном состоянии.

Валериановая кислота содержится в валериановом корне.

В названиях трех последующих четных кислот (капроновая, каприловая и каприновая) есть общий корень (Capra на латыни – коза), эти кислоты, действительно, содержатся в жире козьего молока (как, впрочем, и коровьего), а в свободном состоянии «пахнут козлом». этих кислот в молочных жирах не очень велико – от 7 до 14% от суммы всех жирных кислот.

Пеларгоновая кислота содержится в летучем масле пеларгонии розовой и других растений семейства гераниевых. Лауриновая кислота (в старых книгах ее называли лавровой) содержится в больших количествах в лавровом масле (до 45%). Миристиновая кислота преобладает в масле растений семейства миристиковых, например, в ароматных семенах мускатного дерева – мускатном орехе.

Пальмитиновую кислоту легко выделить из пальмового масла, выжимаемого из ядер кокосового ореха (копры). Это масло почти целиком состоит из глицерида пальмитиновой кислоты. Название стеариновой кислоты происходит от греч.

stear – жир, сало. Вместе с пальмитиновой она относится к наиболее важным жирным кислотам и составляет главную часть большинства растительных и животных жиров. Из смеси этих кислот (стеарина) раньше изготовляли свечи.

3. Физические и химические свойства

Высшие кислоты, начиная с пеларгоновой (н-нонановой) СН3-(СН2)7-СООН, — твердые вещества, без запаха, нерастворимые в воде.

Низшие карбоновые кислоты в безводном виде и в виде концентрированных растворов раздражают кожу и вызывают ожоги, особенно муравьиная кислота и уксусная кислота.

Общие свойства карбоновых кислот аналогичны соответствующим свойствам неорганических кислот. Карбоновые кислоты обладают и некоторыми специфическими свойствами, обусловленными наличием в их молекулах радикалов. Так, например, уксусная кислота реагирует с хлором:

• монохлоруксусная кислота
• Муравьиная кислота по химическим свойствам несколько отличается от других карбоновых кислот.

1. Из одноосновных карбоновых кислот муравьиная кислота является самой сильной кислотой.

2. Из-за особенностей строения молекул муравьиная кислота подобна альдегидам легко окисляется (реакция «серебряного зеркала»): угольная кислота.

3. При нагревании с концентрированной серной кислотой муравьиная кислота отщепляет воду и образуется оксид углерода (II): – Эта реакция иногда используется для получения оксида углерода (II) в лаборатории.

Как уже было отмечено, самой сильной из одноосновных карбоновых кислот является муравьиная кислота. Уксусная кислота значительно слабее.

Следовательно, радикал метил СН3 – (и другие радикалы) влияет на карбоксильную группу. В результате этого связь между атомами водорода и кислорода в карбоксильной группе становится менее полярной и отщепление иона водорода затрудняется.

В радикалах карбоновых кислот атомы водорода могут замещаться галогенами. При этом замещение легче происходит в углеводородном звене, которое находится ближе к карбоксильной группе.

Следовательно, карбоксильная группа действует на углеводородный радикал, то есть их влияние взаимно.

Список использованных источников

3. Л.С. Гузей Химия. 11 класс: Учебник для общеобразовательных учреждений / Р.П. Суровцева, Г.Г. Лысова- 7-е изд., стереотип. М. : Дрофа, 2010. – 223,с.

Реферат на тему “Карбоновые кислоты” обновлено: 8 февраля, 2018 автором: Научные Статьи.Ру

Источник: https://NauchnieStati.ru/bank/primery/referat-na-temu-karbonovye-kisloty/

Большая Энциклопедия Нефти и Газа

• Cтраница 1
• Протонирование карбанионов, представляющее СЃРѕР±РѕР№ процесс, обратный получению карбанионов РёР· РЎ — Рќ — кислот, РёРЅРѕРіРґР° используется РІ синтетических целях.  [1]
• Реакция протонирования карбанионов представляет СЃРѕР±РѕР№ процесс, обратный процессу получения карбанионов РёР· РЎ — Рќ — кислот.  [2]

Та же картина наблюдается и для обратной реакции протонирования карбанионов. Отсутствие корреляции ( рис.

115) связано СЃ тем, что РЅР° кислотность карбанионов Рё РЅР° скорость отрыва протона РїСЂРё РёС… образовании оказывают влияние как внутренние ( строение), так Рё внешние ( сольватация) факторы.  [4]

РЎРќ-кислоты, СѓСЃРєРѕСЂСЏСЋС‚ ( замедляют) также Рё скорость протонирования карбаниона. Такое влияние заместителей РІ общем характерно для РЎРќ-кислот РІ водных растворах Рё РЅРµ характерно для РћРќ-кислот.  [5]

Как видно из данных, приведенных в табл. 2.7.

19, скорость протонирования карбанионов изменяется в широких пределах даже в тех случаях, когда реакция является термодинамически благоприятной.

В отличие от протонирования оксианионов и нитроанио-нов, протежирование карбанионов редко достигает скорости, контролируемой диффузией.

В тех случаях, когда имеет место ассоциация ионов, можно ожидать, что свободные ионы будут протежироваться быстрее, чем ионные пары.

Это и наблюдается в действительности, например при протонировании трифенилметаном живого полистирола.

Р’ случае кинетического контроля направление протонирования определяется энергией активации для различных переходных состоянии Скорости протонирования карбанионов РІ протонных растворителях очень велики, Р° энергии активации РЅРёР·РєРё, поэтому структура переходного состояния должна быть близка Рє структуре карбаниона, Рё РІ качестве индекса реакционной способности можно использовать какое-либо свойство изолированного карбаниона [69,70], например заряд РЅР° реакционном центре РґС‚ Энергия активации протонирования РїРѕ положению Рі, несущему максимальный заряд qr, будет минимальной. Обычно используют значения заряда, рассчитанные методом РњРћРҐ, причем РІ тех случаях, РєРѕРіРґР° РІ — RH РґРІР° центра обладают одинаково высокими зарядами, необходимо вносить поправку РЅР° индуктивный эффект метиленовои РіСЂСѓРїРїС‹. Примеры верного предсказания структуры продуктов электровосста-новлеиия нафталина Рё циклооктатетраеиа РЅР° РѕСЃРЅРѕРІРµ результатов расчета методом РњРћРҐ приведены РЅР° СЂРёСЃ 6.1. Указанный метод может быть успешно использован для большинства углеводородов.  [8]

Бартон и Робинзон [234] в результате изучения стереохимии восстановления различных систем с кратными связями высказали соображение, что протонирование карбаниона всегда приводит к более устойчивому эпимеру.

Так, например, восстановление шестичленных циклических кетонов литием РІ жидком аммиаке обычно РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє спирту СЃ экваториальной гидроксильной РіСЂСѓРїРїРѕР№, Р° подобная обработка РѕРєСЃРёРјР° дает экваториальную аминогруппу.  [9]

Р�РѕРЅ калия СЃ его сольватной оболочкой ориентирует протонодонорные агенты СЃ тыльной стороны карба-РЅРёРѕРЅР°, Р° образующаяся молекула алкоголята или едкого кали ориентирует протонодонорные агенты СЃ фронтальной стороны. Если протонирование карбаниона РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ СЃ тыльной стороны, то образуются ( РІ РІРёРґРµ ионных пар) РґРІРµ молекулы алкоголята или едкого кали. Если Р±С‹ протонирование происходило СЃ фронтальной стороны, то РїСЂРё этом образовывалась Р±С‹ РѕРґРЅР° простая ионная пара Рё РѕРґРЅР° ионная пара, разделенная продуктом реакции; РІ растворителях СЃ РЅРёР·РєРѕР№ диэлектрической проницаемостью такой процесс энергетически невыгоден. Поэтому РІ растворителях СЃ РЅРёР·РєРѕР№ диэлектрической постоянной восстановительное расщепление РЎ — 0-СЃРІСЏР·Рё протекает преимущественно СЃ обращением конфигурации.  [10]

BuOD примерно РЅР° 3 РїРѕСЂСЏРґРєР° меньше скорости диффузии. Таким образом, скорость протонирования карбанионов, даже РІ том случае, если РѕРЅРё являются очень сильными основаниями, может РЅРµ достигать диффузионного контроля.  [11]

Р’ растворителях СЃ высокой диэлектрической проницаемостью свободный анион алкоголята ( или РёРѕРЅ алкоголята, отделенный РѕС‚ противоиона молекулами растворителя) распадается СЃ образованием карбаниона, сольватированного СЃ фронтальной стороны молекулой, возникающей РёР· уходящей РіСЂСѓРїРїС‹, Р° СЃ тыльной стороны — молекулами растворителя. Если растворитель является РґРѕРЅРѕСЂРѕРј протонов, то протонирование карбаниона РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ СЃ тыльной стороны, РІ то время как фронтальная сторона карбаниона экранирована уходящей РіСЂСѓРїРїРѕР№. Р’ результате образуется РїСЂРѕРґСѓРєС‚ СЃ обращенной конфигурацией. РЎ этим процессом конкурирует процесс вытеснения уходящей РіСЂСѓРїРїС‹ СЃ фронтальной стороны карбаниона молекулой растворителя, приводящий Рє симметрично сольватированному РёРѕРЅСѓ Рё, следовательно, Рє образованию рацемата.  [12]

Эти закономерности, частично уже рассмотренные при обсуждении изотопного обмена полиарилметанов ( раздел III.2.1. г), можно объяснить следующим образом.

Детальная интерпретация кинетических данных РїРѕ изомеризации олефинов РЅРµ всегда достоверна вследствие того, что РІ боль шинстве случаев отрыв протона ( СЃ образованием карбаниона) является обратимым процессом. Часто экспериментально наблюдаемые константы скорости отрыва протона оказываются сложными величинами, поскольку протонирование возникающего карбаниона ( СЃ образованием РёСЃС…РѕРґРЅРѕРіРѕ продукта) РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ очень быстро Рё может конкурировать СЃ РґСЂСѓРіРёРјРё реакциями карбаниона. Если процесс аллильной перегруппировки обобщить РІ РІРёРґРµ уравнения ( 2), то нетрудно представить себе такое положение, РєРѕРіРґР° величина k — i сравнима СЃ величиной k — 2 или даже превосходит последнюю.  [15]

Страницы:      1    2

Источник: https://www.ngpedia.ru/id339271p1.html

ПОИСК

    Чем ниже р сопряженной карбаниону кислоты (СК), тем он устойчивее (см разд 7 этой главы) [c.

79]

    Пока карбоний-ионы или карбанионы являются свободными частицами или слабо связаны с соответствующими им противоположно заряженными ионами, кислотный и основной катализ сводятся к химии карбоний-иона и карбаниона, и нет оснований ожидать большой специфичности. В обоих случаях следует подчеркнуть первостепенную важность выбора растворителя для заданной концентрации кислоты [c.44]

    Спирт, как более сильная кислота, протонирует карбанионный центр реактива Гриньяра, что и приводит к разрушению последнего  [c.28]

    В настоящее время считают, что продолжительность жизни карбокатиона в концентрированной и водной серной кислоте настолько велика, что до образования о-комплекса с ароматическим соединением он успевает претерпеть все свойственные карбокатионам превращения (гидридный сдвиг, миграция карбаниона, отщепление протона). [c.385]

    По определению каждый карбанион имеет неподеленную пару электронов и потому является основанием. Принимая протон, карбанион превращается в сопряженную кислоту (см. гл. 8). Устойчивость карбаниона прямо связана с силой сопряженной кислоты.

Чем слабее кислота, тем больше сила основания и тем меньше устойчивость карбаниона [66].

Здесь под устойчивостью подразумевается устойчивость по отношению к донору протонов чем ниже устойчивость, тем легче карбанион принимает протон от любого доступного источника и прекращает свое существование как таковой.

Таким образом, определение порядка устойчивости в ряду карбанионов эквивалентно определению порядка силы сопряженных кислот, так что информацию об относительной устойчивости карбанионов можно получить из таблиц силы кислот, подобных табл. 8.1 в гл. 8. [c.227]

    НОГО обмена водорода (69]. Поскольку измеряются скорости, а не константы равновесия, получают не термодинамическую, а кинетическую кислотность, т. е. получают ответ на вопрос, какие соединения быстрее отдают протон (различие между термодинамическим и кинетическим контролем продукта см. в разд.

6.6). Измерение скоростей водородного обмена дает возможность сравнить кислотность ряда кислот по отношению к данному основанию даже в тех случаях, когда положение равновесия нельзя измерить, так как оно сильно сдвинуто в сторону исходных веществ, т. е.

когда кислоты слишком слабые, чтобы превратиться в сопряженные основания в измеряемых количествах.

    Наиболее распространенной реакцией карбанионов является их рекомбинация с положительно заряженными частицами, обычно с протоном, или с другой частицей, имеющей вакантную орбиталь на внешней оболочке (реакция между кислотой и основанием Льюиса)  [c.239]

    В нижней части табл. 8.1 приведены очень слабые кислоты [9] (р/Са выше 17). Большинство из них, в которых протон отрывается от атома углерода, относятся к так называемым СН-кислотам.

Величины рД а для таких слабых кислот очень трудно измерить, и они оцениваются лишь приблизительно. Методы определения их относительного положения в ряду кислот рассматривались в гл. 5 [10].

Кислотность СН-кислот пропорциональна устойчивости карбанионов, которые являются их сопряженными основаниями (разд. 5.5). [c.331]

    Поскольку после отделения от углерода положительно заряженной частицы остается карбанион, с материалом данной главы неизбежно связаны вопросы строения и устойчивости карбанионов (т. 1, гл. 5).

В то же время к настоящей главе имеют отношение и проблемы очень слабых кислот и очень сильных оснований (т. 1, гл. 8), так как самыми слабыми кислотами являются соединения, в которых водород связан с углеродом.

 [c.407]

    Как известно, винильные карбанионы могут удерживать свою конфигурацию было показано, что реакции с механизмом SeI действительно происходят с сохранением конфигурации. Например, гранс-2-бромо-2-бутен был на 64—74 % превращен в ангеликовую кислоту [29]  [c.416]

    Образование ч с-изомера (тиглиновой кислоты) не превыщало 5 7о- Устойчивой конфигурацией отличаются также некоторые карбанионы, в которых отрицательный заряд стабилизирован перекрыванием d-орбиталей (т. 1, разд. 5.5), поэтому реакции SeI с участием таких карбанионов происходит с сохранением конфигурации. [c.417]

Источник: https://www.chem21.info/info/790932/

3.5. Карбанионы и сн-кислоты

Карбанионы наряду с карбокатионами,
свободными радикалами, карбенами и
некоторыми другими частицами являются
важными интермедиатами (промежуточно
возникающими частицами) в органических
реакциях. Карбанионы можно определить
как отрицательно заряженные частицы,
в которых заряд или, по крайней мере,
часть заряда, находится на атоме углерода.

Генерирование карбанионов можно
осуществить разными способами, которые
будут описаны в последующих главах этой
книги, однако наиболее часто используется
метод депротонирования СН-кислот,
которое легко осуществить, если
образующийся карбанион мезомерно или
индуктивно стабилизирован
электроотрицательным заместителем Z,
связанным с отрицательно заряженным
атомом углерода:

Большинство карбанионов являются очень
сильными основаниями, и поэтому их
нельзя получить в высокой концентрации
из соответствующих СН-кислот в водных
или спиртовых растворах щелочей.

15, в которую для
сравнения включены также некоторые
ОН-, NH- и другие типы кислот, а также
величины сродства к протону карбанионов
в газовой фазе (см. разд. 3.3.5).

Для
карбанионов, рКакоторых
больше, чем рКа(ДМСО)=35,1,
истинные значения могут сильно отличаться
от приведенных в таблице ориентировочных
значений. Для таких карбанионов величины
рКаоцениваются по кинетической
СН-кислотности, т.е. по скоростям отрыва
протона от СН-кислот, которые связаны
с величинами рКасоотношением
Бренстеда.

Таблица 3.15.

Кислотность сн-связей в дмсо и газовой фазе (подчеркнуты наиболее кислые протоны)

Кислота	рКа в ДМСО	П (газ)а ,ккал/моль
1	2	3
Дицианфенилметан	С6H5CH(CN)2	4,2	—
Бензойная кислота (-ОН)	C6H5COOH	11,4	339
Дицианметан (малонитрил)	CH2(CN)2	11,1	336
1,1-Дицианэтан	CH3CH(CN)2	12,4	—
Цианистый водород	HCN	12,9	353
Хлористый водород	HCl	13,0	333
Ацетилацетон	(CH3CO)2CH2	13,3	344
Трет-Нонафторбутанол (-ОН)	(CF3)3COH	13,8	—
Сероводород (-SH)	H2S	14,7	352
1,3-Дитиантетроксид		15,5	—
Диметилмалонат	CH2(COOCH3)2	15,7	348
Нитроэтан	CH3CH2NO2	16,7	357
Нитрометан	CH3NO2	17,2	358
Циклопентадиен		18,018,2	356
Фенол (-ОН)	C6H5OH	18,2	351
Фтористый водород	HF	19,9	371
Ацетанилид (-NH)	C6H5NHCOCH3	19,3	—
Инден		20,1	—
пара-Нитротолуол		20,5	353
Nиомочевина (-NH)	NH2CSNH2	21,1	—
Фенилацетонитрил	C6H5CH2CN	21,9	352
Флуорен		22,6	353
Трис-(фенилтио)метан	(C6H5S)3CH	22,5	—
Трифторэтанол (-ОН)	CF3CH2OH	24,0	261
Этилфенилкетон	C6H5COCHCH3	24,4	—
Ацетофенон	C6H5COCH3	24,7	363
Ацетамид (-NH)	CH3CONH2	25,5	—
Циклогексанон		26,4	—
Ацетон	CH3COCH3	26,5	369
Мочевина (-NH)	NH2CONH2	26,9	—
Фенилацетилен	C6H5CºCH	28,7	—
Метилфенилсульфон	C6H5SO2CH3	29,0	—
Метанол (-ОН)	CH3OH	29,0	379
Этанол (-ОН)	CH3CH2OH	29,7	366
Бис-(дифенилфосфино)метан	[(C6H5)P]2CH2	29,9	—
Этилацетат	CH3COOC2H5	»30-31	371
Трифенилметан	(C6H5)3CH	30,6	—
Бис-(фенилтио)метан	(C6H5S)2CH2	30,8	—
Этилфенилсульфон	C6H5SO2CHCH3	31,0	—
1,3-Дитиан		31,1	—
Диметилсульфон	CH3SO2CH3	31,1	366
Ацетонитрил	CH3CN	31,3	373
Вода (-ОН)	H2O	31,4	391
Дифенилметан	(C6H5)2CH2	32,1	364
трет-Бутанол (-ОН)	(CH3)3COH	32,2	373
Диметилсульфоксид	CH3SOCH3	35,1	375
Водород	H2	»36	401
Аммиак (-NH)	NH3	»41	400
Толуол	C6H5CH3	»42	379
Пропен	CH2=CH-CH3	»43	291
Пирролидин (-NH)		»44	—
Бензол	C6H6	»45	397
Метилфенилсульфид	C6H5SCH3	»49	—
Метан	CH4	»55	417

Источник: https://studfile.net/preview/581904/page:25/