Циклопропан — в помощь студенту

Бесцветный легковоспламеняющийся газ, который при комнатной температуре и давлении 5 атм. переходит в жидкое состояние.

alt

Узнай стоимость своей работы

Бесплатная оценка заказа!

Оценим за полчаса!

Форма выпуска

Стальные баллоны оранжевого цвета объемом 1 л и 2 л под давлением 5 атм. Надпись выполняется черным цветом.

Фармакологическое действие

Общее анестезирующее, средство для ингаляционного наркоза.

Фармакодинамика и фармакокинетика

  • Фармакодинамика
  • Циклопропан — бесцветный газ, обладающий высокой анальгетической и наркозной активностью.
  • Химические свойства
  • Циклопропан является представителем углеводородов с замкнутыми цепями. Структурная формула Циклопропана:

Циклопропан - в помощь студенту
При замыкании углеродных атомов в кольцо значительно возрастает выраженность наркотического действия. И доказательством этого служит большая токсичность циклопропана (а также циклогексана, циклопентана) по сравнению с метановыми углеводородами. В молекуле циклопропана присутствуют непрочные связи и для него характерны реакции присоединения. Например, взаимодействие Циклопропан — НBr. Ниже представлена цепочка Циклопропан — 1-бромпропан:

Циклопропан - в помощь студенту

Циклопропан оказывает выраженный наркотический эффект (сильнее закиси азота в 7 раз). Вдыхание 10% его смеси с кислородом вызывает хирургическую стадию наркоза. Отмечается быстрый ввод в наркоз и быстрое пробуждение. Наркоз хорошо управляемый.

Оказывает также миорелаксирующий эффект. При этом не раздражает слизистые, не оказывает токсического влияния на печень, незначительно снижает диурез. Обладает выраженным ваготропным действием, поэтому для профилактики брадикардии обязательно вводится Атропин.

alt

Узнай стоимость своей работы

Бесплатная оценка заказа!
Читайте также:  Занимательные уроки русского языка - в помощь студенту

Оценим за полчаса!

Во время наркоза наступает кратковременная гипергликемия, не столь выраженная как при применении эфира.

В связи с чем, может применяться при сахарном диабете, заболеваниях дыхательных путей и паренхиматозных органов.

Однако наркоз с его применением не нашёл широкого распространения ввиду угнетения дыхания, развития артериальной гипотензии.

Обладает кардиотоксическим действием — усиливает чувствительность миокарда к эпинефрину (норэпинефрину) и при их сочетанном применении вызывает выраженную тахикардию, развитие различных нарушений ритма и фибрилляцию желудочков.

Его смеси с закисью азота и кислородом могут взрываться в присутствии электрической искры. В настоящее редко используется.

Фармакокинетика

Введение в наркоз — 3-5 мин, без стадии возбуждения. Быстро вызывает стадию глубокого наркоза.

Не разрушается в организме, в неизменном виде выделяется практически полностью в течение 10 мин.

Показания к применению

  • вводный и основной наркоз при акушерско-гинекологических операциях в комбинации с кислородом, другими средствами для наркоза и миорелаксантами;
  • кратковременные вмешательства при «малых» операциях;
  • операции в пожилом возрасте.

Противопоказания

Заболевания, сопровождающиеся нарушением предсердно-желудочковой проводимости.

Побочные действия

Часто встречаются головная боль, рвота в послеоперационном периоде, парез кишечника.

Инструкция по применению (Способ и дозировка)

Применяют только в смеси с кислородом в различных системах (закрытой и полузакрытой, реже — полуоткрытой) наркозных аппаратов, имеющих дозиметры.

Вдыхание этого средства концентрации 20-30 об.% вызывает глубокий наркоз. Для поддержания наркоза достаточно 15 об.%. Вдыхание его через наркозную маску не вызывает неприятных ощущений. Пациенты засыпают без возбуждения. Подача кислорода производится непрерывно, и еще 5 мин. после прекращения подачи наркоза.

Для уменьшения отрицательного действия этого средства для наркоза и достижения оптимального обезболивания применяется смесь: закись азота — 1 часть, циклопропан — 0,4 части, кислород — 2 части, которая подается полузакрытым способом после вводного наркоза тиопентал-натрием. Во избежание гипоксии подачу кислорода прекращают в последнюю очередь. Использование такой смеси уменьшает посленаркозные осложнения. В связи с быстрым пробуждением, еще до окончания операции вводится анальгетик.

Передозировка

Проявляется симптомами: остановка дыхания, остановка сердца.

Лечение: симптоматическая терапия, поддержание жизненных функций организма.

Взаимодействие

Противопоказано вводить Адреналин и Норадреналин.

Условия продажи

Отпускается медицинским учреждениям.

Условия хранения

В прохладных местах с отсутствием источников огня.

Срок годности

2 года со дня ввода баллона в эксплуатацию.

Аналоги

ТриметиленФторотанТрихлорэтилен.

Отзывы

Общие анестетики делятся на ингаляционные и неингаляционные. Растворы неингаляционных анестетиков вводятся внутривенно, их концентрацией управлять трудно, но они имеют преимущество — отсутствует стадия возбуждения при их применении.

Современный наркоз начинается с внутривенного введения неингаляционного анестетика. Далее переходят на один из ингаляционных анестетиков или их комбинацию, которая позволяет уменьшить токсические эффекты.

Ингаляционные анестетики представлены легко испаряющимися (летучими) жидкостями и газами, среди которых — Циклопропан. Подаются через наркозный аппарат и их концентрацией легко управлять. В настоящий момент Фторотан, имея хорошие наркотизирующие свойства и безопасность применения, вытеснил ранее применявшийся Циклопропан.

В стоматологии Циклопропан применялся вообще очень редко по некоторым причинам. Он образует воспламеняющиеся смеси и применять его крайне опасно в условиях использования бормашины и приборов, дающих искру.

Кроме того, он повышает возбудимость слизистой дыхательных путей и при операциях в полости рта, на тканях ротоглотки и гортани на фоне его применения возникает ларингоспазм/бронхоспазм.

Цена, где купить

В настоящий момент Циклопропана нет в наличии в аптеках и интернет-аптеках городов России. Есть несколько компаний, занимающихся реализацией химической продукции для научных лабораторий, фармацевтики и медицины. На их сайтах можно сделать заказ, оставив свой запрос.

Источник: https://medside.ru/tsiklopropan

ПОИСК

    Дегидроциклизация олефинов Се и выше с образованием производных бензола — хорошо исследованный процесс (см. гл. VH).

Что же касается циклизации пропилена в циклопропан, бутена-1 в циклобутан, пентена-1 в циклопентан, то к этим реакциям время от времени обращаются исследователи, поскольку они представляются наиболее простыми для синтеза труднодоступных циклопарафинов, особенно циклопропана и циклобутана.

Превращение олефинов в циклопарафины следует рассматривать как один из видов изомеризации — кольчато- [c.214]

Рис. 26. Схема образования о-связей в циклопропане Циклопропан - в помощь студенту

    До систематических работ Б. А. Казанского и М. Ю. Лукиной имеющиеся в литературе многочисленные сведения о легкости и направлении разрыва С—С-связей в циклопропанах были весьма противоречивы и не поддавались сравнению из-за значительных различий в условиях проведения этих реакций (см. обзоры [64— 66]). Например, если никель на кизельгуре вызывает полное превращение циклопропана в пропан уже при 0°С [67], то в присутствии никеля на пемзе для такого превращения необходима температура 180 °С [68]. Весьма противоречивы и другие данные. Так, согласно [69], для гидрогенолиза циклопропана нужна более высокая температура, чем в случае его гомологов, а согласно [70—72],— наоборот. Противоречивые данные имелись и в отношении направления разрыва кольца пр1 гидрогенолизе гомологов циклопропана. При наличии заместителя раскрытие трехчленного цикла происходит в основном по наиболее гидрогенизованным связям цикла, образуя изоалканы (направление 1) [73], однако в ряде других работ [64, 66] указывалось, что раскрытие цикла происходит у наименее гидрогенизованных атомов с образованием алканов нормального строения (направление 2)  [c.100]

    Найденное распределение дейтерия в боковой цепи пропилбензолов авторы объясняют образованием на первой стадии протонированных форм циклопропана, дальнейшая судьба которых определяется условиями проведения реакции. Образование при сернокислотном алкилировании (20 °С) почти чистого н-пропилбензола рассматривается как результат быстрого перераспределения дейтерия в протонированных циклопропанах — и последующего прямого алкилирования с раскрытием кольца на стадии образования л- или а-комплекса. [c.132]

    Дихлорпропан переводили в циклопропан кипячением его раствора в водном этиловом спирте с обратным холодильником в присутствии небольшого избытка цинка и небольших количеств йодистого натрия как катализатора. Чтобы предотвратить образование йодистого цинка, не обладающего каталитической активностью, к смеси добавляли соду и ацетальдегид  [c.83]

    Ион 55 представляет собой протонированный циклопропан и при потере протона превращается в сам циклопропан [156]. Была предпринята попытка выделить частицы, имеющие структуры типа 55. С этой целью был приготовлен раствор 2,3,3-триметил-2-бутил-катиона в суперкислоте при низкой температуре [157]. Однако спектры ПМР и С-ЯМР, а также КР-спектроскопия показывают, что на самом деле в этом растворе присутствует пара открытых ионов, находящихся в быстром равновесии. Естественно,.что превращение этих ионов друг в друга должно включать образование иона 56, но, очевидно, лишь в качестве переходного состояния. [c.49]

Читайте также:  Троянская война - в помощь студенту

    Циклопропан можно получить родственной реакцией, в которой исходным веществом служит дигалогенопроизводное и образование новой С—С-связи происходит внутримолекулярно (реакция Г. Г. Густавсона)  [c.242]

    Метилен присоединяется к замещенным этенам с образованием циклопропанов  [c.152]

    Стадии 1 и 2 вполне вероятны в свете того обстоятельства, что при высоких температурах циклобутан пе изомеризуется в бутен (подобно циклопропану, который изомеризуется в пропилен), а разлагается с образованием этилена [32, 33, 53]  [c.79]

    В разд. 6.5 уже было отмечено, что в состав некоторых. молекул углеводородов входят кольца из атомов углерода. Простейшим циклическим углеводородом является циклопропан (называемый также три-метиленом) СзНе, структура которого приведена яа рис. 6.9. Это бесцветный газ, имеющий стандартную энтальпию образования 20,4 кДж- [c.187]

    Малая величина угла между связями С—С—С в циклопропане (60°) по сравнению с углом ме>еду хр -гибридизованными орбиталями (109,5°) позволяет предположить, что при образовании связей С—С в циклопропане не достигается максимальное перекрывание атомных орбиталей. [c.265]

    Исходя из того, что трехчленный цикл является плоским равносторонним треугольником, валентные углы между атомами углерода должны быть равными 60 , т. е. резко отличающимися от ве тчины нормального валентного угла 109,5 .

Чтобы избежать такого искажения валентных углов, в циклопропане образование ст-связей между атомами углерода происходит путем перекрывания. sy -rибpидныx орбиталей не по прямой, соединяющей ядра атомов, а вне ее. [c.

107]

    Наиболее интересным является возможность раскрытия циклопропанов образованием функционально замещенных алленов, что представляет большую ценность для их синтеза.

Например, присоединением дибромкарбена к аллиловым спиртам был получен ряд 2,2-дибромциклопропанолов, которые лри действии метиллития превращаются в соответствующие алленовые спирты типа IX с достаточно удовлетворительными выходами [1051] (см. также 11052]). [c.160]

    Для объяснения низкой скорости скелетной изомеризации при значительной скорости переноса метки вдоль цепочки н-бутана высказано предположение [94], что в тех случаях, когда для протекания реакции необходимо образование первичного карбениевого иона, с большей скоростью образуется протонированный циклопропан. Через промежуточное образование последнего может, например, протекать изомеризация н-пентана в изопентан  [c.206]

    Циклопропан можно фторировать с помощью реакции с безводным фтористым водородом при комнатной или более низкой температуре, при этом получается к-пропплфторид с выходом 80% [15].

При более низких температурах основным продуктом реакции является производное изопропила. Реакция циклопропана с самим фтором или с фторидами металлов ведет к образованию продуктов деструкции, при этом не удается выделить пи одного из фторциклопронапов.

Фторированрхе циклобутана почти ие исследовалось. [c.75]

    Реакции образования циклопропанов, представленные на схеме 3.148, описаны в патентной литературе [513, 1764] (условия концентрированные растворы гидроксидов щелочных металлов, R4NX). При нагревании хлоргидринов с 20%-ным водным гидроксидом натрия в присутствии гидроксида тетрабутиламмония образуются эпоксиды [1117] (см. также разд. 3.13.3). [c.273]

    Известно, что относительная стабильность циклов нарастает при увеличении в них числа углеродных атомов с трех до шести. Циклопропан подвергается изомеризациям, связанным с разрывом трехчленного цикла, превращаясь в пропилен. Так, например, по С.

Та-натару [34], циклопропан при обычной температуре в присутствии платины и влаги воздуха через б месяцев, а при 100° через 5 суток на 45% превращается в пропилен. При пропускании циклопропана над железными стружками при 600″ образуется 60—65%, а над А12О3 при 380°—30% пропилена.

По Нефу [35], механизм образования пропилена заключается в разрыве цикла и стабилизации образовавшегося бирадикала в пропилен путем перемещения одного атома водорода  [c.570]

    Циклопропан и циклобутан можно превратить в парафины путем гидрирования для этого их смесь с водородом пропускают над нагретым порошкообразным никелем (Вильштеттер).

Гидрирование циклопропана начинается уже при 80° и быстро протекает при 120° для восстановительного расщепления циклобутанового кольца и образования из него бутана требуется более высокая температура, 180°, а поли-метиленовые кольца циклопентана, циклогексана и циклооктана еще более устойчивы (иапример, по Зелинскому, циклоиентан гидрируется с расщеплением пятичленного кольца лишь при 300—310 ), Если при этом учесть, что этилен гидрируется в присутствии N1 уже при 40°. то, исходя из этих различий, не трудно вывести зависимость между устойчивостью таких кольцевых систем и легкостью их расщепления  [c.775]

    Механизм а включает образование протонированного по углу циклопропана 21 [112] примеры таких ионов уже рассматривались для 2-норборнил- и 7-норборненил-катионов (т. 2, разд. 10.6). Согласно механизму б, интермедиат представляет собой протонированный по ребру циклопропан 22.

Механизм в — это одностадийная атака ионом Н+ по 5е2-типу, что приводит к классическому катиону 23, который затем взаимодействует с нуклеофилом. Хотя все три механизма в том виде, в котором они изображены здесь, предсказывают сохранение конфигурации атома углерода, который соединяется с протоном, механизмы а и в могут приводить также и к инверсии конфигурации у этого атома углерода.

К сожалению, имеющиеся в настоящее время данные не позволяют сделать однозначного вывода о том, какой из ме.канизмов является исключительным путем реакции в каждом случае. Ситуация осложняется возможностью образования более одного протонированного по ребру циклопропана, по крайней мере в некоторых случаях.

При обработке циклопропана 05804 (реакция 15-2) дейтерий обнаружен у всех трех атомов углерода получающегося 1-пропанола [113]. Этот результат можно объяснить рав- [c.159]

    Реакция присоединения не разбавленных инертным газом карбенов к алкенам протекает стереоспецифично из транс-алкснов образуются транс-изомеры циклопропанов, а из цис-алкенов — ис-изомеры. Это свидетельствует о том, что реакция является одностадийным процессом без промежуточного образования бирадикала и что карбен представляет собой син-глет, а не триплет. [c.496]

    Общая формула С Н . В циклоалканах цепочка углеродных атомов замкнута в цикл (кольцо). Названия циклоалканоа производятся от названий соответствующих алканов прибавлением приставки цикла-.

Например, если цикл образован тремя атомами углерода С,Н (трехчленный цикл), то соответствующий алкан будет пропаном, а циклоалкан — циклопропаном. Пятичленный цик-лоалкан называется циклопентаном. При изображении циклоал-канов часто не указываются атомы углерода и водорода.

Углероды находятся в вершинах многоугольников, а число атомов водорода определяется исходя из того, что углерод четырехвалентен. Таким же образом часто изображают молекулы всех органических соединений. Каждая вершина ломаной линии и многоугольника обозначает атом углерода.

Черточками обозначают С-С связи, а число атомов водорода при каждом углероде определяется исходя из че-тырехвалентности углерода. [c.183]

    Два неовязывающих электрона в карбенах могут быть либо спаренными, либо неспаренными. Спаренные электроны дают в спектре синглет, тогда как два неспаренных электрона, как уже говорилось (разд. 5.8), дают триплет.

Простой метод распознавания синглетных и триплетных частиц, разработанный Скеллом [167], основан на известной реакции присоединения карбенов по двойной связи с образованием производных циклопропана (реакция 15-49).

Если к цмс-2-бутену присоединяется синглетная частица, образующийся циклопропан должен представлять собой цис-изомер, поскольку перенос двух пар элек- [c.249]

    НАПРЯЖЕНИЕ молекул. Это понятие относится к соед., обладающим избыточной энтальпией (теплотой образования) по сравнению с эталонным соед. или фрагментом, и рассматривается как мера их устойчивости. Напр.

, избыточная энтальпия циклоалканов на одну СН2-группу имеет след, значения (в кДж/моль) циклопропан — 37,674, циклобутан — 26,377, циклопентан — 5,023, циклогексан — О, циклооктан — 4,186 и циклононан — 6,023. Т. о., к сильно напряженным соед.

относятся циклопропан и циклобутан циклогексан — ненапряженное соед. [c.359]

    Использование стереоспецифического присоединения в качестве диагностического теста на синглетный или триплетный карбен имеет свои ограничения [173]. Карбены, генерируемые фотолитически, часто находятся в очень возбужденном синглетном состоянии.

Их присоединение к двойной связи происходит стереоспецифически, но образующийся при этом циклопропан обладает избыточной энергией, т. е. сам находится в возбужденном состоянии.

Как было показано, в некоторых условиях (при низких давлениях в газовой фазе) возбужденный циклопропан может подвергаться цис—транс-изомеризации уже после своего образования, так что создается впечатление, что в реакции участвовал триплетный карбен, хотя в действительности реагировал синглетный [174]. [c.250]

    Однако по той же реакции из 2-метил-2-бутанола продукт 32 не образуется. Это означает, что 35 не получается из 34. Отсюда был сделан вывод, что 35 образуется непосредственно из 33.

Этот эксперимент не позволил ответить на вопрос о механизме образования 35 (прямой сдвиг или через протонированный циклопропан), но из других данных следует [46], что 1,3-сдвиг, который не является результатом двух последовательных 1,2-сдвигов, происходит через протонированный циклопропановый цикл. Последний, как мы видели в разд. 18.

2, в любом случае обеспечивает только небольшой выход продуктов. Имеются, однако, свидетельства того, что прямой 1,3-сдвиг по пути А может иметь место в суперкислых растворах [47]. [c.123]

    Трехчленные циклы можно превратить в ненасыщенные продукты по меньшей мере двумя другими способами. I. При пиролизе циклопропаны могут сужаться , превращаясь в пропены [114].

В простейшем случае пропены образуются из циклопропанов при нагревании от 400 до 500 °С.

Обычно полагают [115], что этот механизм включает образование промежуточного бирадикала [116] (напомним, что свободнорадикальные 1,2-миг- [c.137]

    В циклопропане валентные углы атомов, образующих цикл, равны 60 , т. е. очень сильно отличаются от валентною угла тетраэдрического атома углерода (109,5″).

Поэтому неудивительно, что энтальпия образования циклопро-пановой системы при внутримолекулярной циклизации 1,3-бифункционального предщественника типа 271 (схема 2.106) должна бьпъ довольно большой из-за необходимости произвести над системой значительную работу, затрачиваемую на искажение валентных углов.

В то же время реакционные центры С и С в показанном предшественнике достаточно сближены, и вследствие этого энтропийный барьер для образования циклического переходного состояния не слишком велик.

Этот благоприятствующий фактор оказывается настолько существенным, что, несмотря на довольно высокий энтальпийный барьер, обычные методь[ образования связи С—С достаточно хорошо работают в применении к синтезу циклопропанов. [c.212]

    В значительной мере сходная ситуация имеет место для циклобутанов с той разницей, что образование 4-членного цикла требует сущестпенно меньшего искажения валентных углов. Однако реагирующие группы О и О в 1,4-дизамещенном ациклическом предшественнике типа 279 (схема 2.

107) находятся дальше друг от друга, и соответственно вероятность их внутримолекулярного сближения меньше, чем в рассмотренном выше случае образования циклопропанов из 1,3-дизамещенных производных.

Поэтому синтез циклобутанов из 1,4-бифункциональных соединений, хотя и осуществим [28е], но оказывается обычно менее селективным, чем синтез циклопропанов (из-за возрастания роли. межмолекулярных реакций). [c.214]

    Метиленирование дикетона 525 по Виттигу проходило селективно по более электрофильной несопряженной карбонильной группе. Циклопропани-рование продукта 526 по Симмонсу—Смиту привело к образованию аддукта [c.278]

    Термический распад циклических азосоединений типа ХУП дает интересные результаты.

Семи- и восьмичленные циклические гомологи (л = 3, 4 предположительно один изомер в каждом случае) приводят к смеси цис и транс-, 2-дифенилциклоалканов и соответствующих олефинов, в то время как шестичленный цикл (я = 2) дает стирол.

Напротив, гранс-пятичленный цикл п = ) дает траяс-1,2-дифенилцик-лопропан в качестве основного продукта разложения.

При этом предполагается, что промежуточные бирадикалы, образованные из семи- и восьмичленных колец, являются свободными и достаточно устойчивыми, чтобы рацемизоваться до их сочетания в случае же соединения с пятичленным циклом образование связи происходит очень быстроНедавно было показано 2, что с-3,5-дианизил-А -пиразолин дает смесь соответствующих цис- и гранс-циклопропанов. [c.51]

    Образование циклопропанов путем приеоеднис ння карбенов (см. разд Г,8.4,5) [c.328]

Источник: https://www.chem21.info/info/271347/

Циклопропанирование — Cyclopropanation

Циклопропанирование относится к любому химическому процессу , который генерирует циклопропанов кольцо.

Это очень важный процесс в современной химии как много полезных соединений несут этот мотив; например , пиретроиды и ряда хинолона антибиотиков ( ципрофлоксацин , спарфлоксацина и т.д.).

Однако высокое кольцо штамм присутствует в циклопропанах делает их сложными в изготовление и , как правило , требует использования высоко реакционноспособных видов, таких как карбеново , ylids и карбанионы . Многие реакции протекают в cheletropic образом.

подходы

Из алкенов с использованием реагентов карбеноидных

Существуют несколько способов для преобразования алкенов с использованием циклопропана кольца карбеновых реагентов типа. Как карбенов сами по себе обладают высокой реакционной способностью, что является общим для них , которые будут использоваться в стабилизированной форме, называемой карбеноидных .

Реакция Симмонса-Смита

В реакции Симмонса-Смита реактивная карбеноидные является iodomethylzinc йодида , который обычно получают путем реакции между дииодметаном и цинк-медной пары . Такой подход позволяет избежать ограничений и проблемы безопасности , связанные с диазосоединение, которые обычно используются в другом карбеноидных процессе.

Тем не менее, основным недостатком является высокая стоимость дийодометаном. Модификации с участием более дешевыми альтернативами были разработаны, например , как дибромметан или диазометан и иодид цинка .

Реакционная способность системы может быть также увеличено путем замены цинка-медь пары для диэтилцинка , однако , поскольку этот реагент является пирофорной она должна быть тщательно обработана.

Использование диазосоединения

Некоторые диазосоединении , такие как диазометан , могут вступать в реакцию с олефинами с получением циклопропанов в 2 этапе образом. Первый шаг включает в себя 1,3-диполярного циклоприсоединения с образованием пиразолин , который затем подвергается денитрогенирование, либо фотохимическим , либо термического разложения , чтобы дать циклопропан.

Читайте также:  Сенсорный монитор - в помощь студенту

Тепловая маршрут, который часто использует KOH и платину в качестве катализаторов, также известен как синтез циклопропана Kishner после русского химика Н. Кишнера , а также может быть выполнена с использованием гидразина и & alpha ; , & beta; ненасыщенные карбонильные соединения .

Механизм разложения был предметом нескольких исследований и остается несколько спорным, хотя в целом полагают, протекают через дирадикал вида. С точки зрения зеленой химии этот метод превосходит другие cyclopropanations на основе карбен; поскольку это не включает металлы или галогенированные реагенты, и производит только N 2 в качестве побочного продукта.

Однако реакция может быть опасно , как следовые количества непрореагировавших диазосоединение могут привести к взрыву во время термической перегруппировки пиразолина.

Диазосоединений могут быть использованы более безопасно путем их взаимодействия с переходными металлами соединений (обычно содержащих Cu, Pd, Ni, Co или Rh) с образованием карбеноидных комплексов металлов .

Они легко подвергаются межмолекулярным металл-катализируемых карбеноидных cyclopropanations с олефинами и являются гораздо более безопасным , чем исходными материалы диазы , поскольку они не взрывоопасны.

Этот процесс также позволяет энантиоселективный синтез посредством присутствия хиральных лигандов или путем добавления хиральных вспомогательных веществ к диазосоединению.

Циклопропан - в помощь студенту

Использование свободных карбены

Свободные карбены могут быть использованы для циклопропанирования реакций, однако есть ограниченные возможности для этого , поскольку немногие из них может быть получены обычным и почти все неустойчивы (см карбеновых димеризаций ).

Исключение является dihalocarbenes , такими как дихлоркарбен или дифторкарбен , которые достаточно стабильны и будет реагировать с образованием геминального дигалоидфенила циклопропанов.

Эти соединения могут быть использованы для формирования аллены через перегруппировку Skattebøl .

Расширение кольца Бюхнера реакция также предполагает формирование стабилизированного карбена.

Из алкенов с использованием ylids

Циклопропанов могут быть получены с использованием серы илида в реакции Джонсон-Кори-Чайковского , однако этот процесс в значительной степени ограничивается использованием на электронных бедных олефинами, в частности , альфа, бета-ненасыщенные карбонильные соединения.

внутримолекулярной циклизации

Циклопропанов могут быть получены с помощью различного внутримолекулярной циклизации реакций. Простой способ заключается в использовании первичных галогеналканов подшипников соответствующим образом размещенных Электроноакцепторных группы.

Лечение с сильным основанием будет генерировать карбанион , который будет cyclise в 3-экзо-тригов образом, со смещением галогенида.

Примеры включают в себя формирование циклопропилцианида и циклопропилацетилена Этот механизм также образует основу перегруппировки Фаворского .

Соответствующий процесс является циклизация 1,3-дибромпропана через муфту Вюрца . Это было использовано для первого синтеза циклопропана по августу Freund в 1881. Первоначально эта реакция была выполнена с использованием натрия, однако выход может быть улучшен путем замены этого для цинка .

BrCH 2 СН 2 СН 2 Br 2 + Na → (СН 2 ) 3 + 2 NaBr

Другие подходы

Биосинтез

Хотя циклопропаны относительно редки в биохимии, многие циклопропанировании пути были идентифицированы в природе. Наиболее распространенные пути включают запорное кольцо реакцию карбокатионы в терпеноидах .

Циклопропана жирные кислоты являются производными от нападения S-аденозилметионин (SAM) на ненасыщенных жирных кислот.

Предшественник гормона этилена , 1-аминоциклопропан-1-карбоновой кислоты получают непосредственно из SMM с помощью внутримолекулярного нуклеофильного замещения SMe 2 группы последующей конденсации с пиридоксаль фосфат .

Прямая передача карбеновая из diazoesters в олефины также была достигнута за счетом ин витро биокатализа использования сконструированных вариантов цитохром P450 фермента из Bacillus megaterium , которые были оптимизированы путем направленной эволюции .

Хотя циклопропан является ахиральным , замещенными циклопропанов очень часто показывают хиральность . Наличие циклопропана мотива в ряде молекул лекарственного средства сделало развитие энантиоселективного синтеза важного.

В общем случае хиральность металлических катализируемой межмолекулярных процессов можно контролировать с использованием хиральных лигандов или хиральных вспомогательных веществ .

другие процессы могут оказывать влияние асимметричной индукции ; эта область была рассмотрена.

Циклопропанирование также стереоспецифично как добавление карбена и карбеноидов к алкенам является формой cheletropic реакции , с добавлением происходит в сине образом. Например, dibromocarbene и цис — 2-бутена выход цис -2,3-диметил-1,1-dibromocyclopropane, тогда как транс — изомер исключительно дает транс — циклопропан.

Реакции циклопропана колец

Электрофильное дополнение

Циклопропанов подвергаются hydrohalogenation в присутствии минеральных кислот с получением линейных алкилгалогенидов. Эти реакции следуют правилу Марковникова .

расширение кольца

Циклопропил группа , прилегающая к виниловым группам могут подвергнуться расширение кольца реакции.

Примеры включают vinylcyclopropane перегруппировку и divinylcyclopropane-циклогептадиен перегруппировку .

Эти реакционная способность может быть использовано , чтобы генерировать необычные циклические соединения, такие как циклобутеноны или бициклических виды , такие как циклогептно показано ниже.

Рекомендации

Источник: https://ru.qwe.wiki/wiki/Cyclopropanation

Методика масочной общей анестезии циклопропаном

Циклопропан - в помощь студенту

Циклопропан (триметилен) — бесцветный горючий газ с температурой кипения 34,5 °С. При комнатной температуре и давлении 500 кПа (5 атм) переходит в жидкое состояние Один объем жидкого циклопропана дает 376 объемов газа.

Препарат дает мощный наркотический эффект (в 7—10 раз сильнее закиси азота). В отличие от последней может быть использован в смеси с высокими концентрациями кислорода. Выделяется циклопропан через легкие в неизмененном виде.

Положительными свойствами препарата являются: 1) высокая наркотическая активность, позволяющая обеспечить достаточную оксигенацию; 2) отсутствие раздражающего влияния на слизистые оболочки дыхательных путей; 3) минимальное токсическое влияние на паренхиматозные органы; 4) широта терапевтического воздействия; 5) быстрое наступление состояния общей анестезии и быстрое пробуждение; 6) способность вызывать миорелаксацию.

Общую анестезию циклопропаном проводят с помощью аппаратов, снабженных дозиметрами для кислорода и циклопропана. Обычно используют закрытый или полузакрытый контуры во избежание потерь анестетика и загрязнения окружающей среды (взрывоопасность!). Маску плотно фиксируют на лице больного.

Несколько минут он дышит кислородом, затем постепенно подключают циклопропан, начиная с 3—5% и увеличивая его подачу до 15—20% (600—700 мл в 2 л кислорода) в течение 1 мин. Сон наступает спокойно, без неприятных ощущений через 2—4 мин после начала ингаляции при содержании циклопропана в смеси 7—9%.

При 10—15% развивается хирургическая стадия (III1). Для поддержания более глубокого уровня анестезии (III2) концентрацию увеличивают до 10—15%.

При закрытом контуре и малом газотоке (около 1 л) в закрытой системе концентрация циклопропана возрастает примерно на 5%, так как изза низкой поглощаемости определенное количество газа возвращается в аппарат. Пробуждение происходит через 5—8 мин после прекращения подачи циклопропана.

Для предупреждения неблагоприятных влияний циклопропана разработана методика, предусматривающая применение циклопропана в смеси с инертным газом гелием [Долина О.А., Гостищева С.С., 1972].

  • Методика применения циклопропана с г е л и е м. При циклопропановом наркозе гелий включают в наркотическую смесь с целью:
  • 1) снизить взрывоопасность смеси с циклопропаном вследствие большой удельной теплоемкости и высокой теплопроводности гелия;
    2) избежать неблагоприятного действия на организм гипероксии, отрицательные стороны которой могут проявляться при анестезии циклопропаном;
    3) уменьшить высокую диффузионную способность циклопропана и предотвратить тем самым возможность развития ателектазов;
  • 4) снизить сопротивление дыханию, что особенно важно у больных пожилого возраста.

Премедикацию проводят индивидуально. Она существенно не отличается от таковой при других видах общей анестезии. Вводная анестезия проводится ингаляцией циклопропана от 3—5 до 15—20%, далее для поддержания общей анестезии подключают смесь, состоящую из 10—15% циклопропана, 40% кислорода и 45—50% гелия.

Подача гелия — через дозиметр для закиси азота в соответствии с пересчетом. Необходимо подчеркнуть, что в начале общей анестезии, в периоде насыщения подают большую концентрацию анестетика (15%), а затем постепенно снижают ее до 7—8%.

Это имеет большое значение в устранении отрицательного влияния циклопропана на сердечнососудистую систему. Данная методика позволяет расширить показания к применению циклопропана у больных пожилого возраста, особенно во время операций, не требующих использования мышечных релаксантов.

С помощью данной методики удалось избежать развития «циклопропанового шока» в 98,6% наблюдений [Гостищева С.С., 1972].

Клиническая картина общей анестезии циклопропаном. При масочной общей анестезии циклопропаном через 5—7 мин наступает хирургическая стадия. Стадии аналгезии и возбуждения кратковременны. Иногда возбуждение бывает длительным.

Хирургическая стадия характеризуется умеренной гиперемией кожных покровов, учащениеим пульса на 10—15 в минуту, учащением дыхания со сниженным ДО, некоторым повышением артериального давления. Зрачки сужены, реакция на свет сохранена, живая.

Выражена релаксация мышц.

При контроле ЭЭГ вначале регистрируются быстрые ритмы (а, бета), которые по мере углубления общей анестезии сменяются медленными ритмами с высоким вольтажем.

Однако циклопропан вызывает ряд неблагоприятных реакций. Под его влиянием резко повышается возбудимость сердечной мышцы изза сенсибилизации к катехоламинам, что сопровождается аритмиями вплоть до фибрилляции желудочков, опасность которой резко возрастает на фоне гиперкапнии. Анестетик угнетает легочную вентиляцию, вызывает бронхиолоспазм, приводит к развитию дыхательного ацидоза.

При поверхностных уровнях общей анестезии сердечный выброс увеличивается, при углублении ее уменьшается. Имеются данные о снижении кровотока в печени и почках во время общей анестезии циклопропаном, о повышении уровня глюкозы в крови.

Опасности и осложнения.

Циклопропан не находит широкого применения в качестве моноанестетика, так как может вызвать ряд тяжелых осложнений: аритмии, спастические реакции гортани и бронхов, угнетение дыхания, «циклопропановый шок» (посленаркозная гипотензия), тошноту, рвоту в начале анестезии и при пробуждении, снижение печеночного и почечного кровотока. Значительными недостатками являются взрывоопасность и высокая стоимость препарата.

Преимущества перед моноанестезией имеет комбинация циклопропана с закисью азота (смесь Шейна — Ашмана), при которой кислород поступает со скоростью 2 л/мин (58,9%), закись азота — 1 л/мин (29,4%) и циклопропан— 0,4 л/мин (11,7%). Взрывоопасность этой смеси меньше.

Циклопропан противопоказан при заболеваниях сердца, сопровождающихся аритмиями, тиреотоксикозе, феохромоцитоме.

Источник: https://stomatologist.org/dentistry-specialist/oral-and-maxillofacial-surgery/593-metodika-masochnoy-obschey-anestezii-ciklopropanom.html

Большая Энциклопедия Нефти и Газа

  • Cтраница 1
  • Образование циклопропанов РёР· олефинов.  [1]
  • Образование циклопропана РЅРµ является результатом циклизации 3-фено-ксипропильного радикала.  [2]

Образование циклопропанов РїСЂРё действии РЅР° олефины хлористого метила Рё фенилнатрия [78], диметилового эфира Рё Р±Сѓ-тиллития [57] или бромистого метила Рё метиллития [84] счи-тают доказательством того, что РІ этих реакциях промежуточно образуется метилен. РќРѕ такая аргументация кажется неубедительной, так как известно, что устойчивые вещества Рњ — РЎРќ2 — X ( R2A1CH2X, IZnCH2I) также СЃРїРѕСЃРѕР±РЅС‹ превращать олефины РІ циклопропаны. РџСЂРё реакциях отщепления СЃ помощью металло-органических соединений РЅРµ наблюдается внедрения метилена РІ СЃРІСЏР·Рё РЎ — Рќ растворителя.  [3]

Образование циклопропана РЅРµ является результатом циклизации 3-фено-ксипропильного радикала.  [4]

Образование циклопропанов РёР· олефинов алифатического литийорганического соединения Рё полигалоидных соединений обычно принималось как доказательство существования карбена.  [5]

Поскольку образование циклопропанов РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ стереоспеци-фично, механизм, выраженный уравнением ( 40), подразумевает селективность стадий присоединения Рё отщепления, Р° также устойчивость пространственной конфигурации промежуточного металлоорганического соединения. РќРё РѕРґРЅРѕ РёР· этих положений РЅРµ было РІ достаточной степени обосновано.  [6]

  1. Собственно образование циклопропана осуществляется согласно уравнениям ( 3) или ( 4), уравнения ( 1), ( 2) Рё ( 5) являются для этих РґРІСѓС… вариантов общими.  [7]
  2. РџСЂСЏРјРѕР№ метод образования циклопропанов позволяет получать функционально замещенные циклопропаны быстро Рё СЃ высокими выходами.  [8]
  3. Р�евестен единственный пример образования циклопропана Рё метилциклопропана РёСЌ этилена СЃ РЅРёР·РєРёРј выходом РІ довольно жестких условиях реакции [1] СЃ Возможность побочной реакции циклопропанирования РїСЂРё взаимодействии металл-ал-килиденового соединения СЃ алкеном зависит РѕС‚ того, РІ какой степени алки-лиденовый фрагмент обладает свойствами карбена — соединения СЃ двухвалентными углеродным атомом — РІ РёСЃС…РѕРґРЅРѕРј соединении или РїСЂРё его разложении.  [9]

В некоторых случаях возможно образование циклопропанов в результате у-элиминирования, успешно конкурирующего с р-эли-минированием.

Так, 2-алкил — Р— — фенилпропилметилсульфоксид образует как циклопропаны, так Рё алкены.

Образованию циклопропанов, происходящему через стадию карбанионного интермедиата, благоприятствует использование более полярного растворителя ( ДМСО), чем триэтиламин.  [10]

Такие внутримолекулярные внедрения СЃ образованием циклопропанов обычны для реакций соответствующих карбенов.  [11]

Для того чтобы объяснить нестереоселективность образования циклопропанов, авторы предположили, что разложение пиразолинов РґРѕ циклопропанов РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ через несколько РёРЅРѕРµ переходное состояние Рё что элиминирование азота РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ ступенчато.  [12]

Кижне-СЂР° — Вольфа РїСЂРёРІРѕРґРёС‚ Рє образованию циклопропана [ реакция (8.13) ] через пиразолин ( 29), Р° кислотные условия реакции Клемменсена для этих соединений РЅРµ РїРѕРґС…РѕРґСЏС‚.  [13]

Присоединение карбенов Рє олефинам СЃ образованием циклопропанов ( 2 13) разрешено термически, если РІ переходном состоянии РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ перекрывание СЏ-орбиталей олефина Рё вакантной орбитали синглетиого карбена, так называемый нелинейный хелетропный процесс. Термическое присоединение РґРІСѓС… олефинов РґСЂСѓРі Рє РґСЂСѓРіСѓ СЃ образованием циклобутанов СЃ участием четырех электронов обычно РЅРµ РїСЂРѕС…РѕРґРёС‚ ( если такая реакция имеет место, то, вероятно, осуществляется постадийный процесс, Рє которому РЅРµ применимы правила СЃРёРЅС…СЂРѕРЅРЅРѕРіРѕ присоединения), однако хорошо известно фотохимическое присоединение этого типа. Р�меется мало простых примеров присоединения аллильных анионов Рє олефинам ( уравнение 153; 4Рґ 2, РіРґРµ Рґ), однако, как показано ниже, этой схеме отвечает СЂСЏРґ реакций образования гетероциклов, разрешенных термически. РћР±Рµ эти реакции разрешены термически, Рё РІ РЅРёС… принимают участие шесть электронов.  [14]

Однако РїСЂРё такой интерпретации трудно объяснить образование циклопропана РёР· бромистого триметилена.  [15]

Страницы:      1    2    3    4

Источник: https://www.ngpedia.ru/id200193p1.html

Ссылка на основную публикацию