Акцепторные заместители — в помощь студенту

В акцепторных заместителях наблюдается дефицит электронов на π-орбиталях атомов, связанных с бензольным кольцом ($-NO_2$, -$COR$, $-SO_3H$ и др.). Эти заместители можно представить в виде условной группы или индивидуального атома $X$, имеющего пустую $p$-орбиталь.

alt

Узнай стоимость своей работы

Бесплатная оценка заказа!

Оценим за полчаса!

Заместители II рода

Заместители II рода (метаориентанты в реакции $Se$) — это группы атомов, которые являются акцепторами электронов. Они имеют целый или частично позитивных заряд на атоме, который непосредственно соединен с ароматическим ядром:

Акцепторные заместители - в помощь студенту

Заместители II рода уменьшают электронную плотность в бензольном ядре и снижают скорость реакции $Sе$ по сравнению с незамещенным бензолом.

Так наличие нитрогруппы $(-NO_2$) требует более «жестких» условий нитрования нитробензола, и скорость реакции уменьшается по сравнению с нитрованием незамещенного бензола.

Механизм ориентирующего действия заместителей II рода

Механизм ориентирующего действия заместителей II рода (реакция $Sе$) заключается в том, что они уменьшают степень делокализации положительного заряда $sigma$-комплекса по сравнению с незамещенным $sigma$-комплексом бензола.

При этом стабильность такого $sigma$-комплекса уменьшается, а энергия активации увеличивается, что приводит к уменьшению скорости реакции.

alt

Узнай стоимость своей работы

Бесплатная оценка заказа!
Читайте также:  Московское княжество при иване калите - в помощь студенту

Оценим за полчаса!

Сравнение относительной стабильности орто-, мета- и пара- $sigma$-комплексов рассмотрим на примере реакции нитрования нитробензола:

Акцепторные заместители - в помощь студенту

Ничего непонятно?

Попробуй обратиться за помощью к преподавателям

Акцепторные заместители - в помощь студенту

Приведенная схема показывает, что в случае мета- $sigma$-комплекса делокализация заряда происходит согласно трем пограничными структурам (I-III), тогда как в случае орто- и пара- $sigma$-комилексов структуры (III) крайне невыгодны, поскольку положительные заряды находятся на двух смежных атомах и вероятность их существования очень мала. Поэтому делокализация положительного заряда в случае орто- и пара- $sigma$-комилексов фактически сводится к двум пограничным структурам І и II, поэтому реакция идет преимущественно в мета- положение.

Заместители, которые проявляют -І-эффект

Индукционный эффект — передача электронного влияния при поляризации σ-связей в результате различной электроотрицательности атомов — участников связи.

К заместителям, которые проявляют -$І$-эффект, относятся элементы, более электроотрицательные, чем углерод $(Hal, В, N, S)$, и группы атомов, которые содержат фрагменты с ненасыщенными связями, а также группы атомов с полным положительным зарядом на атоме, который напрямую соединен с углеродом. Исходя из того что электроотрицательность растет в таблице элементов слева направо и снизу вверх, заместители по силе проявления -$І$-эффекта располагают в соответствующие ряды (по К. Ингольду):

Акцепторные заместители - в помощь студенту

Для одного и того же элемента -$І$-эффект увеличивается с ростом его электроотрицательности:

Акцепторные заместители - в помощь студенту

Заместители, которые проявляют +М-эффект

К заместителям акцепторам с -М-эффектом относятся заместители, атомы которых имеют свободную орбиталь или орбиталь с низкой энергией (карбокатион углерода, атом бора), а также ненасыщенные двойные и тройные связи.

Акцепторные заместители - в помощь студенту

Карбонильная группа $C = O$ во многих случаях входит в состав производных групп, которые при уменьшении действия -М-эффекта располагаются в ряд:

Акцепторные заместители - в помощь студенту

-M-Эффект увеличивается с ростом разницы между значениями электроотрицательности атомов, которые образуют группировки $C = Y$. Кроме того, -М-эффект проявляется для соединений строения $C=C-Y$, где $Y$ — не только катионы, но и такие акцепторные группы, как $-CF_3$ -$CCl_3$ и т.д.

Читайте также:  Христианская мысль 4 ого и 5ого веков нашей эры - в помощь студенту

Проявление мезомерного эффекта в основном сильнее, чем индукционного. По цепи соединений с сопряженной системой связей мезомерннй эфект передается на значительное расстояние. Это вызвано тем, что способность к поляризации $pi$-электронов выше, чем σ-электронов, вследствии их большего удаления от ядра и меньшего ядерно-электронного взаимодействия с ним.

В отличие от $I$-эффекта, когда электронная плотность от связи смещается к более электроотрицательному атому вдоль связи, для M-эффекта электронная плотность π-связи частично или полностью смещается к смежным связям.

Источник: https://spravochnick.ru/himiya/orientaciya_kak_otrazhenie_svoystv_sigma-kompleksa/akceptornye_zamestiteli/

Разница между Донорными и Акцепторными примесями

Основное различие между Донорными и Акцепторными примесями заключается в том, что элементы в группе V периодической таблицы элементов обычно действуют как Донорные примеси (отдающие), тогда как элементы в группе III обычно действуют как Акцепторные примеси (принимающие).

Легирование полупроводников — это процесс, при котором добавляются примеси в полупроводник. Легирование используется для увеличения проводимости полупроводника. Существует две основные формы примесей: Донорные и Акцепторные. При донорном легировании добавляются Донорные примеси, тогда как при акцепторном легировании добавляются Акцепторые примеси.

  1. Обзор и основные отличия
  2. Что такое Донорные примеси
  3. Что такое Акцепторные примеси
  4. В чем разница между Донорными и Акцепторными примесями
  5. Заключение

Что такое Донорная примесь?

Донорные примеси — это донорные (отдающие) химические элементы, добавляемые к полупроводнику для увеличения его электропроводности.

 Элементы в V группе периодической таблицы элементов являются общими донорными примесями. Донором является атом или группа атомов, которые могут образовывать области n-типа (от англ.

«negativ» —  что переводится как «отрицательный») при добавлении в полупроводник. Типичным примером является кремний (Si).

Акцепторные заместители - в помощь студентуКремний с Донорной примесью фосфора

К элементам V группы, которые часто служат в качестве донорных примесей, относятся  мышьяк (As), фосфор (P), висмут (Bi) и сурьму (Sb). Эти элементы имеют пять электронов в своей внешней электронной оболочке (у них есть пять валентных электронов). При добавлении одного из этих примесных элементов к кремнию, образуется четыре ковалентные связи.

Но теперь есть свободный электрон, так как было пять валентных электронов. Этот электрон так и останется свободным электроном, что увеличит проводимость полупроводника. Число примесных атомов определяет количество свободных электронов, присутствующих в доноре.

Акцепторные заместители - в помощь студенту

Что такое Акцепторная примесь?

Акцепторная примесь представляют собой акцепторные (принимающие) химические элементы, добавляемые в полупроводник для увеличения  его электропроводности. Элементы в III группе периодической таблицы элементов используются в качестве акцепторных примесей.

Эти элементы включают алюминий (Al), бор (B) и галлий (Ga). Акцептор представляет собой легирующую примесь, которая образует области р-типа (от англ. «positiv» —  что переводится как «положительный») при добавлении в полупроводник.

Атомы акцепторных примесей имеют три валентных электрона в своих внешних электронных оболочках.

Акцепторные заместители - в помощь студентуКремний с Акцепторной примесью бора

При добавлении в полупроводник акцепторного атома примеси, например такого как алюминий, он заменяет атомы кремния в полупроводнике. Перед этим атом кремния имеет вокруг себя четыре ковалентные связи.

Когда атом алюминия занимает положение кремния, этот атом алюминия образует только три ковалентные связи, что, в свою очередь, приводит к образованию свободной вакансии ковалентной связи у соседних атомов. Эта свободная вакансия называется дыркой. Из соседней ковалентной связи на место свободной дырки может перескочить электрон.

 Эти дырки используются при прохождении электричества через полупроводник. При прохождении электричества в полупроводнике происходит хаотическое блуждание дырок.

Когда число добавленных примесных атомов увеличивается, число дырок, присутствующих в полупроводнике, также увеличивается. Это добавление примеси, увеличивает проводимость в полупроводнике. После завершения процесса легирования полупроводник становится внешним (легированным) полупроводником.

В чем разница между донорными и акцепторными примесями?

Донорные против Акцепторных примесей
Донорные примеси — это донорные элементы, добавляемые к полупроводнику для увеличения его электропроводности Акцепторные примеси представляют собой акцепторные элементы, добавляемые к полупроводнику для увеличения его электропроводности
Распространенные примеси
Элементы V группы Элементы III группы
Примеры примесей
Мышьяк (As), фосфор (P), висмут (Bi) и сурьма (Sb) Алюминий (Al), бор (B) и галлий (Ga)
Процесс
Увеличение свободных электронов в полупроводнике Увеличение дырок в полупроводнике
Валентные Электроны
Атомы имеют пять валентных электронов Атомы имеют три валентных электрона
Ковалентное соединение
Образует четыре ковалентные связи внутри полупроводника, оставляя пятый электрон в качестве свободного электрона Образует три ковалентные связи внутри полупроводника, оставляя дырку, где ковалентная связь отсутствует

  Разница между Теорией и Принципом

Полупроводники — это материалы, занимающие промежуточное место между диэлектриками, который не является проводником, и проводниками. Доноры и Акцепторы — это легирующие примеси, которые образуют проводящие электрический ток области в полупроводниках. Легирование Донором или Акцептором — это процессы, которые увеличивают электропроводность полупроводника. Основное различие между Донорными и Акцепторными примесями заключается в том, что элементы в III группе периодической таблицы действуют как Донорные примеси, тогда как элементы в V группе действуют как Акцепторные примеси.

Источник: https://raznisa.ru/raznica-mezhdu-donornymi-i-akceptornymi-primesyami/

Большая Энциклопедия Нефти и Газа

Cтраница 1

Электроно-акцепторные заместители в ароматическом ядре оказывают ингибирующее действие.

Легкость алкилирования определяется поляризуемостью связи С-X ал-килгалогенида.

Р’ качестве алкилирующих агентов РјРѕРіСѓС‚ быть использованы также спирты ( РІ присутствии BF3) Рё олефины.  [1]

  • Напротив, электроно-акцепторные заместители способствуют понижению энергии РњРћ, уменьшая СЏ-донорные Рё увеличивая СЏ-акцепторные свойства соединения.  [2]
  • Так, электроно-акцепторные заместители замедляют, Р° электронодонорные СѓСЃРєРѕСЂСЏСЋС‚ реакцию эпоксидирования.  [3]
  • Как влияют электронодонорные Рё электроно-акцепторные заместители РІ СЏРґСЂРµ РЅР° основные свойства ароматических аминов.  [4]

Подвижности отщепляющейся РіСЂСѓРїРїС‹ способствуют электроно-акцепторные заместители, особенно находящиеся РІ Рѕ — Рё СЏ-положени-СЏС….

Р�менно эти положения РІ наибольшей степени подвергаются воздействию как электронодоиорных, так Рё электроноакцепторньо заместителей.  [5]

Введение РІ арильную РіСЂСѓРїРїСѓ электроно-акцепторных заместителей повышает скорость реакции, Р° введение электронодонорных заместителей — снижает.

Для перегруппировки Мейзенгеймера также был постулирован механизм элиминирования — присоединения.

Вначале предполагалось, что реакция представляет СЃРѕР±РѕР№ гетеролитический распад [ 29Рі ], РЅРѕ позднее был предложен РґСЂСѓРіРѕР№ механизм, заключающийся РІ гемолитическом разрыве молекулы Рё рекомбинации образующихся радикалов внутри сольватной ячейки.  [6]

РџСЂРё введении РІ полифторароматическое кольцо электроно-акцепторных заместителей РїСЂРѕРёСЃС…РѕРґРёС‚ уменьшение реакционной способности соединений Рё РІ СЂСЏРґРµ случаев изменение направления протекания реакции.  [7]

Нитрогруппа, являясь РѕРґРЅРёРј РёР· наиболее сильных электроно-акцепторных заместителей, вызывает смещение СЏ-электронов ароматического СЏРґСЂР°, понижая его электронную плотность РІ наибольшей степени РІ орто — Рё ара-положениях.  [8]

Акцепторные заместители - в помощь студенту Окисляемость углеводородов.  [9]

Отмечено, что РїСЂРё окислении толуола электроно-акцепторные заместители, такие, как Рї-нитрогруппа, замедляют окисление, Р° электронодонорные — убыстряют его.

�меется значительно больше данных, чем представлено здесь.

Перекись представляет СЃРѕР±РѕР№ электро-фильный радикал Рё атакует углеводороды РІ местах относительно большей электронной плотности.  [10]

  1. Ускоряющее действие РЅР° эту реакцию оказывают электроно-акцепторные заместители.  [11]
  2. Облегчается РїСЂРё наличии Сѓ мигрирующего арила электроно-акцепторного заместителя.  [12]
  3. РџСЂРё одновременном наличии РІ ароматическом СЏРґСЂРµ электроно-акцепторных заместителей Рё гидроксила, находящегося РІ Рѕ — или Р»-положениях Рє альдегидной РіСЂСѓРїРїРµ, влияние последнего преобладает.  [13]

Замещенные азиридины, особенно сопряженные СЃ электроно-акцепторными заместителями, подвергаются электроциклическому раскрытию цикла СЃ образованием азометиновых илидов ( СЃРј. РіР».  [15]

Страницы:      1    2    3    4

Источник: https://www.ngpedia.ru/id30424p1.html

Конспект урока по химии на тему "Ароматические соединения". Часть 1

Ароматические соединения

Ароматичность

  1. Правило Хюккеля: количество р-электронов, участвующих в сопряжении должно удовлетворять формуле 4n+2 где n=0,1,2,3,….

  2. Наличие плоского циклического углеродного скелета.

  3. sp2 гибридизация всех участвующих в сопряжении атомов углерода.

  4. Возникновение кольцевого молекулярного тока в переменном магнитном поле.

  • Примеры ароматических соединений
  • Формы, изображенные на схемах с кратными связями, называются граничными (или резонансными) структурами.
  • Номенклатура и изомерия в бензольном кольце
  • Для дизамещенных.

Отсчет начинается от наиболее старшего заместителя в кольце (см. таблицу лекции 2). Нумерация идет таким образом, чтобы сумма цифр была наименишей.

  1. (если с бензольным кольцом связана длинная углеводородная цепь, содержащая заместители, то считают бензольное кольцо относительно этой цепи заместителем).
  2. Химические свойства бензольного кольца.
  3. Реакция электрофильного замещения в ароматическом ряду (SEAr)
  4. В качестве электрофильной частицы (E+) выступают положительно заряженные ионы или диполи местом наименьшей электронной плотности.
  5. Влияние заместителей в бензольном кольце на скорость и направление реакции электрофильного замещения.

Атака электрофила идет по месту наибольшей электронной плотности в бензольном кольце. Уже имеющиеся в кольце заместители перераспределяют электронную плотность в пределах бензольного ядра и влияют на вероятность атаки электрофильной частицы в разные положения.

Заместители в бензольном кольце подразделяют на две категории: донорные (заместители I-го рода) и акцепторные (заместители II-го рода).

Заместители I-го рода обладают +I, +M или-I и +M эффектами. В общем случае ускоряют реакцию замещения по сравнению с незамещенным бензолом.

например алкил- +I (метил-, этил, и т.п.), амино- -I и +M, гидрокси- -I и +M, алкокси- -I и +M, галогены. Заместители (Х): — активирующие (+M – эффект)

Заместители II-го рода обладают -I, и (или) -M эффектами. Замедляют реакцию по сравнению с незамещенным бензолом.

  • например нитро- -I, и -M, карбокси- -M, циано- -M
  • — дезактивирующие (-М – эффект)
  • С точки зрения теории резонанса, электронное влияние заместителей смещает электронную плотность в бензольном кольце, что приводит к определенной направленности реакции SEAr.

X— заместитель I-го рода ориентирует направление электрофильной атаки в орто- и пара-положение

  1. Y— заместитель II-го рода ориентирует направление электрофильной атаки в мета-положение
  2. Согласованная и несогласованная ориентация.
  3. При наличии в бензольном кольце двух или нескольких заместителей ориентация каждого из заместителей формально накладываются.
  4. Подразделяют согласованную и несогласованную ориентации.
  5. Примеры согласованной ориентации:
  6. Примеры несогласованной ориентации:
  7. Примеры реакций:

Галогены,засчет –I – эффекта дезактивируют всё кольцо. Орто- и пара- положения дезактивируются в меньшей степени, засчет +М эффекта у галогена.

  • Электрофильное замещение дизамещенных бензолов:
  • а) Заместители ориентируют в одно и то-же положение
  • б) Заместители ориентируют в разные положения

— сильноактивирующая и слабоактивирующая (дезактивирующая) группы ориентируют в разные положения, то реакция контролируется первой (т.е. сильноактивирующей)

в) Для мета – замещенных аренов:

Источник: https://infourok.ru/konspekt-uroka-po-himii-na-temu-aromaticheskie-soedineniya-chast-2960421.html

JC, программа на 14.10.2015 г

Уважаемые коллеги,

14 октября 2015 г., в 13:30, в ауд. 03 в рамках открытого научного магистерского семинара Journal Club будут представлены следующие доклады:

Леншмидт Лилиана «Моделирование качества воздуха посредством газофазных химических механизмов, протекающих в тропосфере«

Модели для прогнозирования качества воздуха построены на основе важнейших газофазных химических процессах, протекающих в атмосфере. Данные процессы используются для подсчета химических ресурсов различных атмосферных частиц и источников озона.

Современные механизмы для моделирования качества воздуха продвигаются вперед за счет постоянного увеличения объема экспериментальных данных и использования все более мощных вычислительных устройств.

В данном докладе будут представлены основные методы рассмотрения химических процессов, протекающих в тропосфере, а также области применения, в которых использование данных методов является необходимым. 

Сироткина Екатерина  «Донорно-акцепторные циклопропаны«

Читайте также:  Предпосылки образования государства на крите - в помощь студенту

В последние годы резко возрос интерес к донорно-акцепторным циклопропанам как к универсальным синтетическим блокам для построения различных циклических систем, в частности, входящих в состав биологически активных веществ.

Наличие электронодонорных и электроноакцепторных заместителей при вицинальных атомах углерода приводит к значительной поляризации связи С-С, что в совокупности с высокой энергией напряжения трехчленного цикла обеспечивает необычную реакционную способность таких соединений по отношению как к нуклеофильным, так и к электрофильным реагентам.

 В докладе будут представлены достижения последних лет в области исследования реакций донорно-акцепторных циклопропанов, а также рассмотрено их применение в синтезе биологически активных соединений.

Прокофьев Денис «Анализ выдыхаемого воздуха и его применение в медицинской диагностике«

Анализ выдыхаемого воздуха является неинвазивной процедурой, заключающейся в определении качественного и количественного состава выдыхаемого воздуха с целью описания состояния организма.

Данный вид анализа активно развивается и имеет ряд практически используемых диагностических методик, однако существует множество проблем, связанных со стандартизацией отбора образцов воздуха на анализ и интерпретацией информации полученной в ходе анализа.

В рамках данного доклада будет освещено приборное оформление метода, основные проблемы, связанные с проведением анализа выдыхаемого воздуха, дан обзор используемых в настоящее время диагностических методик, а также показаны наиболее перспективные направления развития анализа выдыхаемого воздуха.

Белова Лидия «Наномашины: умные молекулярные роботы«

Молекулярные наномашины – это структурированные по определённым правилам молекулы или ансамбли молекул, предназначенные для выполнения специфических задач.

С середины XX века известны биологические молекулярные машины, первыми из которых были открыты и изучены нуклеиновые кислоты (РНК, ДНК), и впоследствии – многочисленные белковые молекулы (миозин, кинезин, др).

Бурное развитие направленного органического синтеза, нанотехнологий, электронной микроскопии позволило перейти к конструированию синтетических молекулярных машин, которые при взаимодействии со светом или вступлении в химические реакции способны выступать в качестве молекулярных переносчиков, молекулярных двигателей, нанодатчиков, молекулярных логических элементов, нанороботов. В докладе внимание будет акцентировано на синтетических молекулярных машинах как отдельной области нанохимии: их сборка, принцип действия, ныне решаемые с их помощью задачи и прогнозируемые достижения в этой области.

Источник: http://chem.spbu.ru/home/administration/umk/86-scientific_seminar/jc-2015-16/1475-jc-programma-na-14-10-2015-g.html

ПОИСК

    Очевидно, что кислотность фенолов будет меняться в зависимости от 1010 или того типа заместителей (электронодонорного или акцепторного), а также их расположения относительно ОН-г-руппы (табл. 9.3). [c.

43]

    Атом азота действует на ядро пиридина подобно акцепторным заместителям в молекуле бензола — уменьшает его электронную плотность и затрудняет атаку электрофильных реагентов, причем в кислой среде атом азота протонируется и его акцепторное действие усиливается.

Поэтому нитрование, сульфирование, галогенирование пиридина протекают в жестких условиях и с низкими выходами продуктов замещения. Второй заместитель ввести не удается. [c.320]

    Среди многих известных реакций нуклеофильного замещения сульфогруппы наиболее важной является реакция щелочного плавления, при которой получаются фенолы. Меньшее значение имеет реакция замещения сульфогруппы аминогруппой, используемая преимущественно тогда, когда соединение содержит акцепторные заместители. Еще реже используется замещение сульфогруппы водородом, нитрильной группой и другими нуклеофилами. [c.167]

    Из данных табл. 5.20 следует, что кислород играет определенную роль в каталитических превращениях алкилбензолов.

При наличии в изучаемой системе воздуха степень дейтерообмена между а-положениями алкильных групп увеличивается на 10—15% по сравнению с дегазированной системой.

По-видимому, образование слабых донорно-акцепторных комплексов компонентов каталитической системы с кислородом облегчает отрыв гидрид-ионов от а-положения алкильных заместителей. [c.222]

    На рис. 5.1 приведены некоторые доступные синтетические акцепторные соединения. Можно ли использовать такие органические краун-эфиры в качестве аналогов ферментов для разделения энантиомеров (или рацемических смесей) Крам и др.

сообщили, что хиральные комплексы краун-эфиров действительно обладают этим удивительным свойством селективно связывать один из антиподов аминокислотных производных [134—136]. При создании акцепторных молекул неоценимую помощь оказывают молекулярные модели Кори — Полинга — Колтуна [137, 138].

Пространственные модели дают возможность находить акцепторные структуры, способные связывать в качестве доноров определенные аминокислоты. Например, главное при создании акцептора — это вопрос влияния взаимного расположения центров связывания на их связывающую снособность.

Другая проблема заключается во введении заместителей в такие положения, которые направлены к функциональным или связывающим центрам до-норных соединений [137]. [c.267]

    Электронодонорные заместители в диене способствуют ускорению реакции, электроноакцепторные замедляют ее. Для диенофила справедливо обратное электронодонорные группы снижают скорость реакции, а акцепторные группы повышают.

Циклические диены, в которых двойные связи фиксированы в цисоидной конформации, обычно реагируют быстрее, чем соответствующие соединения с открытой цепью, которые приобретают цисоидную конформацию в результате вращения [660]. [c.

242]

    Приведенные величины характеризуют зависимость молярных чувствительностей ароматических углеводородов от донорно-акцепторных свойств заместителей. [c.189]

    Присоединение диенов (реакция Дильса—Альдера). К олефинам, преимущественно содержащим акцепторные заместители, способны присоединяться диены  [c.64]

    В ненасыщенных соединениях многие химические и физические свойства определяются небольшой частью электронов, заселяющих л-орбитали, так называемыми я-электронами.

Соединения с кратными связями обладают повышенной реакционной способностью, большой поляризуемостью, характеризуются сильным влиянием донорных и акцепторных заместителей на электронную структуру и спектры поглощения.

Электронные спектры поглощения сопряженных молекул в видимой и ближней УФ-области обусловлены возбуждениями л-электронов. [c.239]

    Свойства группы ОН зависят от природы заместителя R. Донорные заместители повышают основность кислорода и понижают кислотность протона группы ОН. Акцепторные заместители (>С=0, —NHa Hal и др.) оказывают обратное действие. [c.78]

    Введение в R акцепторных заместителей —Hal, С==0, —NO2 [c.94]

    Пероксикислоты — более сильные окислители, чем пероксид водорода и алкилгидропероксиды, в связи с акцепторным влиянием ацильного радикала. С позиций метода МО акцепторные заместители понижают энергию разрыхляющих орбиталей сто-о и усиливают их способность принимать электроны извне. [c.118]

    При переходе от первичного к третичному атому углерода, а так же при введении в молекулу акцепторного заместителя (например [c.179]

    Бимолекулярный механизм присоединение-отщепление заключается в атаке нуклеофила (Ми) непосредственно на атом углерода связи С—Hal. Осуществляется преимущественно при наличии в ядре акцепторных заместителей, повышающих подвижность галогена  [c.254]

    Подвижность атома галогена в ядре значительно повышают акцепторные заместители (МОз). [c.258]

    В алкилбензолах сравнительно легко окисляется боковая цепь, причем независимо от ее длины у кольца остается карбоксильная группа. Это обусловлено тем, что наиболее уязвимыми для окислителя являются атомы водорода в а-положении (бензильные атомы водорода). Акцепторные заместители повышают подвижность этих атомов и облегчают окисление. [c.307]

    Отдельную группу составляют я-доноры, в которых электроны, вступающие в связь, занимают л-орбитали (алкены, алки-ны, ароматические углеводороды и их производные). Акцептором может служить молекула, имеющая вакантные электронные уровни.

Им часто является атом металла в галогенидах металлов и некоторых металлорганических соединениях, молекула галогена, ароматическое или ненасыщенное соединение с высоко электроотрицательным заместителем (ароматические полинитросоединения, тетрацианэтилен и др.).

Донорно-акцепторная связь приводит к образованию комплексов (молекулярных соединений), которые могут быть слабыми или весьма прочными и которые играют важную роль в органической, металл-органической и физической химии. [c.123]

    Этот процесс происходит по донорно-акцепторному механизму. Алкильные радикалы способствуют рассредоточению положительного заряда в образовавшемся ионе и тем самым стабилизируют ион. Поэтому ион замещенного аммония стабилизируется за счет подачи электронов алкильными заместителями  [c.404]

    Депротонирование идет за счет более кислого водородного атома. Поэтому если заместитель / является акцепторным, идет отщепление протона преимущественно в пара-положении если [c.152]

    Карбазол. Введение в карбазол акцепторных заместителей вызывает сдвиг сигналов от протонов, находящихся в о- и -положениях, к заместителю в слабое поле (табл. 106, рис. 54). Сигналы протонов в о-положе- [c.161]

    Ароматическое кольцо пиридина может быть восстановлено гидридами, например гидридом алюминия или боргидридом натрия.Д.та 8Т0Г0 требуется активация ядра заместителями акцепторного типа и(или) кватернизация атома азота  [c.113]

    В дальнейнюм мы будем придерживаться общепринятой точки зрения, согласно которой скорость замещения подвижного водорода с промежуточным образование.м свободного радикала контролирует стадия взаимодействия субстрата с активным атакующим радикалом, а влияние заместителей сводится к эффектам в переходном состоянии.

Образованию радикалов обычно благоприятствует увеличение сопряженной системы.

Между тем, в ряде 411 -реакций ненасыщенные заместители акцепторного типа замедляют скорость передачи свободной валентности, а данные по реакциошюй способности замещенных субстратов подчиняются обычным для гетеролитнческих реакций зависимостям от полярных свойств заместителей. [c.7]

    Факторы, благоприятствующие нуклеофильной атаке по связи С—С (малые стерические эффекты и активация заместителями акцепторной орбитали у связи С—С, наличие мягкого основания в качестве противоиона, специфическая сольватация аниона или катиона растворителем и повышенная температура), способствуют разрушению производного эписульфония.

При этом нуклеофильное раскрытие цикла в мягких условиях контролируется стерическими эффектами (кинетически контролируемый продукт реакции) [223, 225].

В условиях частичного разрыхления гетеросвязи порядок раскрытия контролируется как стерическими, так и поляризационными эффектами, а в относительно жестких условиях имеют место катионотропные превращения соединений [225]. [c.115]

    Как было показано выше, вклад я-аллильного лиганда в дативное связывание с металлом невелик и устойчивость этих комплексов обусловлена в основном донорно-акцепторным взаимодейст вием [61].

Из всех трех атомов углерода л-аллильного лиганда лишь центральный углеродный атом участвует только в донорно-акцепторном взаимодействии с переходным металлом [83].

Исходя из этого, увеличение электронодонорной силы заместителей в л-аллильных лигандах, особенно у среднего углеродного атома, должно способствовать упрочнению связи л-аллильный лиганд — металл.

Относительная реакционная способность 2-алкил-1,3-бута-диенов при взаимодействии с (С407Ы11)2, а также активность аддуктов 1 1 в последующих реакциях присоединения к соответствующему 1,3-диену подтверждают этот вывод. Из кинетических кривых образования аддуктов 1 1 (С4В7Н11)2 с диеновыми углеводородами (рис. 9) видно, что активность диенов увеличивается в ряду  [c.125]

    Си+, Ag+, Hg+, Hg2+, Pt2+. Ij, Вга, карбены, органические ненасыщенные соединения с акцепторными заместителями (тетрацианэтилен, тринитро-бенэол, радикалы) [c.236]

    Трифенилметильные радикалы и катионы стабилизируются элек-тронодонорными заместителями в ядрах (например, N (СНз)2), а анионы — акцепторными (—N02). [c.273]

    Кислоты, фенолы, амиды, алифатические нитропроизводные углеводородов, ароматические полинитрозамещенные углеводороды растворяются в 1 М NaOH с образованием растворов желтого двета. Большинство кислот, а также фенолы, имеющие электроно-.акцепторные заместители, растворимы в 5%-ном растворе гидрокарбоната натрия. [c.288]

    Корреляционное уравнение Гаммета g(kjka) — ра связывает константы скоростей бимолекулярных реакций соответсг-венно для незамещенного ко и замещенного к ароматических субстратов с константой реакция /) и константой заместителя J (

Источник: https://www.chem21.info/info/575162/

Ссылка на основную публикацию